ジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)（）は、化学式でで表される錯体である。褐色の固体を呈し、ベンゼンなどの有機溶媒に可溶である。均一系触媒に用いられる他の錯体の前駆体として用いられる。

合成と性質 RuCl2(PPh3)3は、塩化ルテニウム(III)三水和物とトリフェニルホスフィンのメタノール溶液の反応から得られるStephenson, T. A.; Wilkinson, G. "New Complexes of Ruthenium (II) and (III) with Triphenylphosphine, Triphenylarsine, Trichlorostannate, Pyridine, and other Ligands", J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, 28, 945-956. P. S. Hallman, T. A. Stephenson, G. Wilkinson "Tetrakis(Triphenylphosphine)Dichloro-Ruthenium(II) and Tris(Triphenylphosphine)-Dichlororuthenium(II)" Inorganic Syntheses, 1970 volume 12 。

2 RuCl3(H2O)3 + 7 PPh3 → 2 RuCl2(PPh3)3 + 2 HCl + 5 H2O + OPPh3

RuCl2(PPh3)3の配位構造は、5配位または八面体形配位とみなすことができる。1つの配位面は、フェニル基の水素原子の1つによって占められている。このRU---H間のアゴスティック相互作用は、2.59 Åと長く弱い。低い対称性は、2.374、2.412、2.230 ÅというRu-P結合の長さの違いにも反映されている。Ru-Clの結合長はともに2.387 Åである。

反応 過剰量のトリフェニルホスフィンの存在下では、RuCl2(PPh3)3は4番目のホスフィンと結合し黒色のRuCl2(PPh3)4を生成する。トリホスフィン、テトラキスフォスフィン錯体中のトリフェニルホスフィン配位子は、容易に他の配位子によって置換される。テトラキスフォスフィン錯体は、グラブス触媒の前駆体となる。

ジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)は、塩基の存在下で水素と反応して紫色の一水素化物であるHRuCl(PPh3)3を生成する。 RuCl2(PPh3)3 + H2 + NEt3 → HRuCl(PPh3)3 + [HNEt3]Cl

また、一酸化炭素と反応してジクロロ(ジカルボニル)ビス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)のトランス異性体を生成する。 RuCl2(PPh3)3 + 2 CO → trans,trans,trans-RuCl2(CO)2(PPh3)2 + PPh3 この速度論的生成物は、再結晶の過程でシス付加物へと異性化する。RuCl2(PPh3)3を1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン（dppe）とともに処理することでtrans-RuCl2(dppe)2が形成される。

RuCl2(PPh3)3は、アミンの存在下におけるギ酸の二酸化炭素と水素への分解反応を触媒する。二酸化炭素は工業的な規模で固定・水素化することができるため、ギ酸は有望な貯蔵・輸送媒体となりうる。

有機合成における利用 RuCl2(PPh3)3は酸化還元反応、クロスカップリング反応、環化反応、異性化を促進する。クロロカーボンのアルケンへのにおいても用いられるPlummer, J. S.; Shun-Ichi, M.; Changjia, Z. "Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)", e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley 。

ジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)は、アルケン、ニトロ化合物、ケトン、カルボン酸、イミンの水素化の前触媒としてはたらく。その一方で、tert-ブチルヒドロペルオキシドを用いて、アルカンから第三級アルコール、アミドからt-ブチルジオキシアミド、第三級アミンからα-(t-ブチルジオキシアミド)への酸化を触媒する。他の過酸化物、酸素、アセトンを用いることで、アルコールをアルデヒドまたはケトンへ酸化する。さらに、ジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)を用いたアミンのアルコールとのN-アルキル化も可能である。（詳しくはborrowing hydrogenを参照。）

RuCl2(PPh3)3は、ルイス酸の存在下でsp3炭素原子のC-H活性化を通して、アルコールのクロスカップリングによるC-C結合の形成を効率的に触媒する。

脚注