ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物二量体（ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウムにえんかぶつにりょうたい、）は、化学式[(C5(CH3)5IrCl2)]2または[Cp*IrCl2]2で表される有機金属化合物である。明るい橙色を呈し、空気中で安定の反磁性を示す固体である。有機金属化学における試薬として用いられる。
構造 ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物二量体は、C2h対称性を持つ。それぞれの金属は、ひずんだ八面体形構造をとる。末端Ir-Cl結合と架橋Ir-Cl結合の距離は、それぞれ2.39 Å、2.45 Åである。
合成と反応 ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム二塩化物二量体は、塩化イリジウム(III)三水和物とヘキサメチルデュワーベンゼンの反応から初めて調製された。より簡便な方法として、高温のメタノール中における塩化イリジウム(III)三水和物とペンタメチルシクロペンタジエンの反応により、沈殿として得ることもできる。
2 Cp*H + 2 IrCl3(H2O)3 → [Cp*IrCl2]2 + 2 HCl + 6 H2O
Ir-μ-Cl結合（μは架橋配位子）は不安定であり、へき開して様々な付加物Cp*IrCl2Lを形成する。これらの付加物はさらに置換され、カチオンおよび[Cp*IrL3]2+を生成する。また、塩化物配位子は、カルボン酸イオン、亜硝酸イオン、アジ化物イオンなどのアニオンによって置換される。
[Cp*IrCl2]2を一酸化炭素の存在下で還元することで、[Cp*Ir(CO)2]が得られ、脱カルボニル化することで不飽和誘導体[Cp*Ir(CO)]2が生成される。[Cp*IrCl2]2とをH2中で反応させることで、イリジウム(V)の誘導体であるCp*IrH4が得られる。
[Cp*IrCl2]2は、ケトンの非対称的移動水素化に対する触媒の前駆体である。
関連する化合物 16電子モノマー(tBu3C5H2)IrCl2 ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウム二塩化物二量体
脚注