ヘキサデカカルボニル六ロジウム

ヘキサデカカルボニル六ロジウム（ヘキサデカカルボニルろくロジウム、）は、化学式Rh6(CO)16で表される金属カルボニルクラスターである。紫褐色の結晶として存在し、ジクロロメタンおよびクロロホルムにわずかに溶ける。

発見と合成 Rh6(CO)16は、80–230 ℃、200 atmの一酸化炭素中で銀や銅などのハロゲン化物受容体を用い塩化ロジウム(III)三水和物RhCl3·3H2Oをカルボニル化させることで、Walter Hieberにより1943年に初めて調製された。Hieberはこの化合物が二元カルボニルであることを正しく定式化したが、化学式はCO/Rh比が2.75であるRh4(CO)11と提唱していた。正しい化学式と構造は後にDahlらによりX線結晶構造解析を用いて提唱され、正しいCO/Rh比は2.66であった。

無水塩化ロジウム(III)とペンタカルボニル鉄の混合物をカルボニル化する方法は、元の調製法と比較してRh6(CO)16の収率が高いことが示されている。塩化カルボニルロジウム|[(CO)2Rh(μ-Cl)]2や酢酸ロジウム(II)などの他のロジウム化合物も、効果的な前駆体であることが知られている。

3 Rh2(O2CCH3)4 + 22 CO + 6 H2O → Rh6(CO)16 +  6 CO2 + 12 CH3COOH

3 [(CO)2RhCl]2 + 4 CO + 6 Cu → Rh6(CO)16 + 6 CuCl

また、沸騰ヘキサン中でのドデカカルボニル四ロジウムの熱分解によっても、定量的に得ることができる。

反応 少なくともいくつかのCO配位子はドナー配位子により置換される。

Rh6(CO)16は、水素化やヒドロホルミル化などの様々な有機反応を触媒する。

脚注