シアノギ酸メチル

シアノギ酸メチル（）は化学式CH3OC(O)CNで表される有機化合物である。無色透明液体。

有機合成化学において、金属エノラートに対して位置選択的にメトキシカルボニル基を導入するために用いられる。この反応を報告したオーストラリアの有機化学者にちなんでマンダー試薬（）とも呼ぶ。

合成 18-クラウン-6を固相-液相間での相間移動触媒として、ジクロロメタン中でクロロギ酸メチルにシアン化カリウムを作用させることで得られる。 MeOC(O)Cl + KCN -> MeOC(O)CN + KCl

性質 催涙作用を有する劇物である。によってシアン化物系殺虫剤ツィクロンAの有効成分の1つとして開発され、1920年に特許として出願された。

反応 シアノギ酸メチルは選択的なアシル化剤として用いられる。

リチウムエノラートをシアノギ酸メチルで処理すると、温和な条件下でC-アシル化が位置選択的に進行し、β-ケトエステルが得られる。この反応は様々な基質に対して広く適用できる。立体的に混み合った基質ではO-アシル化が生成する場合があるが、ジエチルエーテルを溶媒として用いることで位置選択性を向上させることができる。こうした反応はクロロギ酸メチルのような他のアシル化剤を用いるとO-アシル化生成物とC-アシル化生成物の混合物が得られ、選択性は制御できない。

出典

関連項目 シアノギ酸エチル シアノ酢酸エチル