ハンスディーカー反応

ハンスディーカー反応（ハンスディーカー反応、Hunsdiecker reaction）とは、有機化学における化学反応の一つで、カルボン酸の銀塩 (RCO2Ag) とハロゲン を反応させて、有機ハロゲン化合物を得る反応である。この反応はカルボキシ基が二酸化炭素として脱離する脱炭酸反応であり、生成物は出発物質よりも炭素数が１つ少ない有機ハロゲン化物となる。ロシアのアレクサンドル・ボロディン(現在では作曲家として著名だが、本職は化学者であった)にちなみ、ボロディン反応 (Borodin reaction) とも呼ばれるHunsdiecker, C. et al. U.S. Patent # 2,176,181.Hunsdiecker, H.; Hunsdiecker, C. Ber. 1942, 75, 291.Borodin, A. Ann. 1861, 119, 121.総説：Johnson, R. G.; Ingham, R. K. Chem. Rev. 1956, 56, 219.総説：Wilson, C. V. Org. React. 1957, 9, 341.。

銀の代わりとして、酸化水銀(II) (HgO) を用いた例も知られるMeek, J. S.; Osuga, D. T. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.126 (1973); Vol. 43, p. 9 (1963). リンク（英語） Lampman, G. M.; Aumiller, J. C. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.179 (1988); Vol. 51, p.106 (1971). リンク（英語）。

反応機構 臭素分子とのハンスディーカー反応は、下図のようなラジカル的な機構で進むと考えられている。

まず、カルボン酸の銀塩 1 が臭素と反応して中間体 2 に変わる。そこから、酸素と臭素の結合がホモリティックに開裂してカルボキシルラジカル 3 と臭素ラジカルが発生する。3 から二酸化炭素が脱離してラジカル (R•) となり、臭素ラジカルと再結合 (4) して生成物の有機臭素化物 5 となる。 アニメーション

参考文献