は、ボーアの原子模型において、原子核を取り巻く電子軌道の集まりをいう。言わば電子の収容場所のことで、それにいかに電子が入っているかを示すのが電子配置である。実際の電子軌道は必ずしも球状ではなく、このモデルも厳密には正確ではない。しかし、原子に束縛された電子の状態を理解する上で重要なモデルである。
概要 電子殻は主量子数 ごとに複数の層を構成しているとみなされ、エネルギー準位の低い方からK殻・L殻・M殻・N殻・O殻・P殻…と呼ばれている。電子殻それぞれに入ることのできる電子の数は 個に等しい。ここで示す電子収容数はあくまで計算値であり、各電子殻上で32個より多く電子をもつ原子は発見されていない。
電子殻は一つ以上の「小軌道」(electron subshell) より構成され、各小軌道での電子収容数の和がその電子殻での収容数となる。次節参照。
電子は、量子数の小さい電子殻から順に入ることになっている。このため電子殻の数は、元素によってそれぞれ異なり、元素の周期を決定する要素となる。それぞれの原子の最も外側の電子殻の電子を最外殻電子ともいい、希ガスを除きしばしば価電子の役割をする。
電子殻のアルファベットがKから始まるのは、発見当初はまだこれより小さい殻があると考えられていたため、10個分の予約を確保し、11個目のKがあてられた。しかし、K殻よりも小さい殻は発見されなかった。
英版(英語圏)では電子殻を数字で表示し、ローマ字表示もされると記述されている。("1 shell"(K殻)、 "2 shell"(L殻)、 "3 shell"(M殻)、・・・。)
+ 計算上で電子殻に収納可能な電子数殻主量子数 n電子数 2n2 小軌道 K殻 1 2 1s(2) L殻 2 8 2s+2p(2+6) M殻 3 18 3s+3p+3d(2+6+10) N殻 4 32 4s+4p+4d+4f(2+6+10+14) O殻 5 50 5s+5p+5d+5f+5g(2+6+10+14+18) P殻 6 72 6s+6p+6d+6f+6g+6h(2+6+10+14+18+22) Q殻 7 98 7s+7p+7d+7f+7g+7h+7i(2+6+10+14+18+22+26)
しかし、実際に周期表としてまとめられている元素の電子配置においては、電子殻内の電子数は、以下のような形でしか確認されていない。
(太字(d軌道、f軌道)は、余剰部分として、電子の充填が後の周期へと後回しにされる軌道。d軌道は1周期後、f軌道は2周期後に充填される。d軌道は主に1周期後のDブロック元素(遷移元素)の部分を、f軌道は主に2周期後のFブロック元素(ランタノイド・アクチノイド)の部分を担う。)
+ 実際上の電子殻に収納可能な電子数周期殻電子数 小軌道 第1周期 K殻 2 1s(2) 第2周期 L殻 8 2s+2p(2+6) 第3周期 M殻 18 3s+3p+3d(2+6+10) 第4周期 N殻 32 4s+4p+4d+4f(2+6+10+14) 第5周期 O殻 32 5s+5p+5d+5f(2+6+10+14) 第6周期 P殻 18 6s+6p+6d(2+6+10) 第7周期 Q殻 8 7s+7p(2+6)
小軌道 英語でelectron subshellといい、「小軌道」、「副電子殻」weblio sub-electron shell 、「亜殻」と言われる。ここでは本項目である「電子殻」と区別しやすくするため「小軌道」と表記する。小軌道は電子殻を構成する電子軌道の集まりで、エネルギー準位の低い内側のs軌道から始まり、p、d、f、g軌道と続く。各小軌道の電子容量の和がその電子殻の電子容量となる。K殻ではs軌道の2個のみ、L殻ではs軌道の2個とp軌道の6個の計8個、M殻ではs軌道の2個、p軌道の6個、d軌道の10個の合計の18個となる。
+ 小軌道に収納可能な電子数 小軌道 方位量子数 電子数 名前の由来 s軌道 0 2 sharp p軌道 1 6 principal d軌道 2 10 diffuse f軌道 3 14 fundamental g軌道 4 18 fの次 h軌道 5 22 gの次 i軌道 6 26 hの次
電子の収容順
高位の「電子殻」の低位の「小軌道」のエネルギー準位は、低位の「電子殻」の高位の「小軌道」より低くなっており、そちらへ先に電子が収容される。これを構造原理という。右図の3行目のM殻ではp軌道(3p)に電子が入ると、次はd軌道(3d)では無くN殻のs軌道(4s)へ電子が入る。その後でM殻のd軌道(3d)へ戻る。以降 3d - 4p - 5s - 4d - 5p - 6sと続いていく。ただし第4周期以降では例外もある。詳細は電子配置を参照。
例えるなら、近くの建物の3階へ引っ越すより、遠い建物の1階へ入居するほうが簡単という事である。これがO殻、P殻に32個より多くの電子を持つ元素が見つかっていない理由でもある。
2012年の時点で発見が報告されている(未公認を含む)元素は、右図の小軌道6dおよび7s7sは6pの後に既に満たされている。を満たし、7pに電子を収容している元素である。
脚注
注釈
出典
関連項目 ボーアの原子模型 原子軌道 電子軌道 量子条件
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