マロノニトリル

マロノニトリル (malononitrile) とは有機化合物の一種で、マロン酸から誘導されるジニトリル。アセトアミドに似た軽い臭いを示す。シアノ基の強い電子求引性によりメチレン基の酸性は高く、活性メチレン化合物としての性質を持ち、有機合成の中間体とされる。毒物及び劇物取締法の劇物に該当する。

合成 シアノアセトアミドの脱水により合成する。脱水剤は、リン酸トリクロリド (POCl3)、五塩化リン (PCl5)を用いることができる。 NCCH2C(=O)NH2 -> H2C(CN)2\ + H2O

反応 活性メチレン化合物として、塩基により容易にカルバニオン (NCCH−CN) を発生させることができる。クネーフェナーゲル縮合の基質となる。 R-CHO\ + H2C(CN)2\ + \mathit{base} -> R-CH=C(CN)2

臭素によりジブロモ化したのちに銅粉で還元的に二量化させると、テトラシアノエチレン (TCNE) が得られる。

H2C(CN)2\ + KBr \cdot\ Br2 -> KBr \cdot\ [Br2C(CN)2]4 [Br2C(CN)2]4\ + Cu\ \mathit{powder} -> (NC)2C=C(CN)2

出典

外部リンク